有机化学学习笔记——酚

第一部分

结构 物理性质

• 苯酚的结构

解释：

C，O均为sp2杂化，O与苯环形成p-Π共轭，共轭的结果：增强了苯环上的电子云密度，增加了羟基上的解离能力。（影响后续的化学性质）

• 命名

这里注意一点

酚的命名有二种：

1）若酚羟基为主官能团：将酚羟基与芳环一起作为母体，含一个羟基称为酚，含二个羟基称为二酚，含三个羟基称为三酚，其它基团为取代基。

2）若酚羟基不作为主官能团，酚羟基作为取代基。

化学性质

• 酸性

几点说明

酸性的区别

负电荷集中于O上，不稳定

酸性的中重点考察知识

苯环上的取代基对酚酸性强弱的影响

电子效应的影响： 吸电子基团使酸性增强，给电子基团使酸性减弱。

空间效应的影响： 空阻减弱溶剂化作用（溶剂化作用有利于酚羟基的离解），从而使酸性减弱。

芳环上的亲电取代反应

此处和芳香烃的反应要联系起来

芳香烃链接入口

• 卤化

酚在酸性条件下或在CS2、CCl4等非极性溶液中进行氯化和溴化，一般只得到一卤代产物。

应用：苯酚的定性检验和定量测定

• 硝化

则水中溶解度：邻硝基苯酚 ＜ 对硝基苯酚

挥发性：邻硝基苯酚 ＞ 对硝基苯酚

水蒸气蒸馏时，只有邻硝基苯酚蒸馏出来。

2,4,6-三硝基苯酚的制备

苦味酸的小故事

• 酚的亚硝基化

亚硝基正离子（+NO）是一个弱的亲电试剂，只能与带有强活化基团的芳环发生亚硝基化。

亚硝基化可以在酸性介质中进行，也能在碱性介质中进行。

亚硝基苯酚的性质：能与苯酚缩合。

• 磺化

应用：1 定位； 2 芳核位置保护基；3 引入酚羟基。

• F－C反应

芳环上的电荷密度较高，因此烷基化、酰基化反应可以 在较弱的催化剂作用下进行。

苯酚的羟基和苯环均可发生酰基化反应，情况如下

• 氧化反应

酚类化合物很容易被氧化，不仅可以用氧化剂如高锰酸钾等氧化，甚至较长时间与空气接触，也可被空气中的氧气氧化，使颜色加深，生产苯醌。

• 与三氯化铁反应

含酚羟基的化合物大多数能与三氯化铁作用发生显色反应。故此反应常用来鉴别酚类。但具有烯醇式结构的化合物也会与三氯化铁发生显色反应。

• 酚的成醚反应

酚在碱性溶液中与卤代烃作用生成芳香醚的反应。

反应机理

• 成酯反应

苯酚转变成羧酸酚酯的反应

酚的制备

• 卤代苯的水解（卤苯水解有两种反应机制）

第一种：邻对位没有吸电子取代基的卤苯是按苯炔中间体机制进行的。

第二种：绝大多数邻，对位有吸电子取代基的卤苯是按加成消除机制进行的。

• 异丙苯氧化

• 甲苯氧化

• 芳香磺酸的碱融熔法

• 格氏试剂--硼酸酯法