在由烯烃与二氧化碳的偶合反应进行的丙烯酸酯生产中作为促进剂的硫含氧酸取代的多芳香族树脂和磷含氧酸取代的多芳香族树脂以及其盐的制作方法

技术特征：

1.一种用于形成α,β-不饱和羧酸或其盐的方法，所述方法包含：

a)使以下以任何顺序接触：

1)包含至少一种第一配体的过渡金属前体；

2)任选的至少一种第二配体；

3)烯烃；

4)二氧化碳(co2)；

5)稀释剂；和

6)硫含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂或磷含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂，其中所述多芳香族树脂进一步包含缔合金属阳离子，以提供反应混合物；和

b)向所述反应混合物施用适合于形成所述α,β-不饱和羧酸或所述其盐的反应条件。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应混合物包含金属内酯化合物。

3.根据权利要求1所述的方法，其中所述硫含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂或所述磷含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂包含磺化多芳香族树脂、膦酸化多芳香族树脂、亚磺化多芳香族树脂、硫代磺化多芳香族树脂或硫代亚磺化多芳香族树脂。

4.根据权利要求1所述的方法，其中所述硫含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂或所述磷含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂包含磺化、膦酸化、亚磺化、硫代磺化或硫代亚磺化苯乙烯聚合物或苯乙烯-二乙烯苯共聚物。

5.根据权利要求1所述的方法，其中所述硫含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂或所述磷含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂的平均粒度是约0.1mm到约1.0mm。

6.根据权利要求1所述的方法，其中所述缔合金属阳离子选自第1族、第2族、第12族或第13族金属。

7.根据权利要求1所述的方法，其中所述硫含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂或所述磷含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂的平均孔径是约50nm到约250nm。

8.根据权利要求1所述的方法，其中所述硫含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂是或树脂。

9.根据权利要求1所述的方法，其中所述稀释剂包含醚稀释剂、含羰基稀释剂、芳香烃稀释剂、卤化芳香烃稀释剂或醇稀释剂。

10.根据权利要求1所述的方法，其中所述稀释剂包含二氧化碳和/或所述α,β-不饱和羧酸或所述其盐。

11.根据权利要求1所述的方法，其中所述接触步骤和/或所述施用步骤是在5psig(34kpa)到10,000psig(68,948kpa)的压力下并在0℃到250℃的温度下进行。

12.根据权利要求1所述的方法，其中所述烯烃包含乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烷、辛烯或苯乙烯，并且其中所述过渡金属前体包含第8族-第11族过渡金属。

13.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法进一步包含分离所述α,β-不饱和羧酸或所述其盐的步骤。

14.根据权利要求1所述的方法，其中所述接触步骤的所述硫含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂或所述磷含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂布置为固定床、鼓泡床、移动床或搅拌床。

15.根据权利要求1所述的方法，其中所述α,β-不饱和羧酸或所述其盐是丙烯酸、甲基丙烯酸或其盐。

16.根据权利要求1所述的方法，其中所述过渡金属前体包含第8族-第11族过渡金属。

17.根据权利要求1所述的方法，其进一步包含通过使由所述方法生成的所述硫含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂或所述磷含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂的副产物酸形式与含金属碱或含金属盐接触来再生所述硫含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂或所述磷含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂的步骤。

18.根据权利要求17所述的方法，其中所述含金属碱包含金属碳酸盐、金属氢氧化物或金属硫酸盐，或所述含金属盐包含氯化钠。

19.一种用于形成α,β-不饱和羧酸或其盐的方法，所述方法包含

a)使以下接触：

1)金属内酯化合物；

2)稀释剂；和

3)硫含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂或磷含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂；其中所述多芳香族树脂进一步包含缔合金属阳离子，以提供反应混合物；和

b)向所述反应混合物施用适合于形成所述α,β-不饱和羧酸或所述其盐的反应条件。

20.根据权利要求19所述的方法，其中所述反应混合物包含所述金属内酯化合物与所述硫含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂或所述磷含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂的加合物，并且其中向所述反应混合物施用适合于形成所述α,β-不饱和羧酸或所述其盐的反应条件诱导金属内酯消除反应以产生所述α,β-不饱和羧酸或所述其盐。

21.根据权利要求19所述的方法，其中所述硫含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂或所述磷含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂包含磺化多芳香族树脂、膦酸化多芳香族树脂、亚磺化多芳香族树脂、硫代磺化多芳香族树脂或硫代亚磺化多芳香族树脂。

22.根据权利要求19所述的方法，其中所述硫含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂或所述磷含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂包含磺化、膦酸化、亚磺化、硫代磺化或硫代亚磺化苯乙烯聚合物或苯乙烯-二乙烯苯共聚物。

23.根据权利要求19所述的方法，其中所述硫含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂或所述磷含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂的平均粒度是约0.1mm到约1.0mm并且平均孔径是约50nm到约250nm。

24.根据权利要求19所述的方法，其中所述缔合金属阳离子选自第1族、第2族、第12族或第13族金属。

25.根据权利要求19所述的方法，其中所述硫含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂是或树脂。

26.根据权利要求19所述的方法，其中所述稀释剂包含醚稀释剂、含羰基稀释剂、芳香烃稀释剂、卤化芳香烃稀释剂或醇稀释剂。

27.根据权利要求19所述的方法，其中所述稀释剂包含二氧化碳和/或在所述方法中形成的所述α,β-不饱和羧酸或所述其盐。

28.根据权利要求19所述的方法，其中所述烯烃包含乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烷、辛烯或苯乙烯，并且其中所述金属内酯化合物包含第8族-第11族过渡金属。

29.根据权利要求19所述的方法，其中所述接触步骤的所述硫含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂或所述磷含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂布置为固定床、鼓泡床、移动床或搅拌床。

30.根据权利要求19所述的方法，其中所述α,β-不饱和羧酸或所述其盐是丙烯酸、甲基丙烯酸或其盐。

31.根据权利要求19所述的方法，其进一步包含通过使由所述方法生成的所述硫含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂或所述磷含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂的副产物酸形式与含金属碱或含金属盐接触来再生所述硫含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂或所述磷含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂的步骤。

32.根据权利要求19所述的方法，其进一步包含通过使由所述方法生成的副产物树脂与水性钠离子(na⁺)源接触来再生所述硫含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂或所述磷含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂的步骤。

33.根据权利要求32所述的方法，其中所述再生所述硫含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂或所述磷含氧酸阴离子取代的多芳香族树脂的步骤是在不存在芳氧化物或金属氢化物的情况下实施。