2021-4-21大学化学无机原理(8)缓冲溶液及pH值的计算,溶度积规则。

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一:缓冲溶液

1:同离子效应:
在一个弱电解质(弱酸或者弱碱)的平衡体系里面加入与弱电解质具有相同离子的强电解质,可以降低弱电解质的电离程度。

也即:
在弱酸溶液中加入该酸的共轭碱,或在弱碱的溶液中加入该碱的共轭酸时,可使这些弱酸或弱碱的解离度降低。

因为加入了具有相同离子的强电解质,造成了平衡左移,导致了弱电解质溶解度下降。

比如:
在这里插入图片描述
醋酸是弱电解质,醋酸钠是强电解质两者含有共同的元素醋酸根。当二者共同存在于溶液中时,醋酸的溶解度降低,此时就会使溶液的pH值基本保持不变。

2:
缓冲溶液:
能抵抗外加适量的强酸,强碱或稍加水稀释而溶液的pH值基本保持不变的溶液,称为缓冲溶液

组成:弱酸,强碱弱酸盐(弱碱,强酸弱碱盐)共轭酸碱对的混合溶液。

3:缓冲溶液的作用原理:
在这里插入图片描述
当溶液中存在这对缓冲物质时,
如果向溶液中增加酸,分解的氢离子会和醋酸根反应生成醋酸以维持溶液的pH值。

如果向溶液中增加碱,分解的氢氧根离子会和氢离子反应生成水,此时根据平衡移动原理,右边浓度减少,反应正向移动,所以醋酸会继续分解产生氢离子以维持pH值。

可以把醋酸钠当做抗酸成分,把醋酸当做抗碱成分。

再比如:
人体内部的缓冲对
在这里插入图片描述
当体内生成过多的氢离子时,会和碳酸氢根反应生成水和二氧化碳,溶解的二氧化碳转变为气相的二氧化碳,通过肺部排出。

当体内生成过多的氢氧根离子时,会和氢离子反应,根据反应平衡原理,化学反应正向移动,来抑制pH的升高,多出来碳酸氢根离子会通过肾脏排出。

4:缓冲溶液pH值的计算
在这里插入图片描述
在这里插入图片描述
此处为近似计算0.1,对50的的变化忽略不计,可用原溶液浓度。
在某一温度下,pkθ是定值,代入公式即可。

5:缓冲容量
缓冲容量的大小决定于溶液中共轭酸碱对的浓度,及其比值。
当二者为1:1时缓冲容量最大。
二者的比值范围在1/10到10内
在这里插入图片描述
分别把10和1/10代入计算pH的公式可得pH值的范围为pkθ±1
也就是:
在这里插入图片描述
当二者比例为1:1时,计算pH值得公式就变为
pH=pKθ
在这里插入图片描述

国际上几种标准缓冲溶液:
在这里插入图片描述

在这里插入图片描述
第一题:
甲基橙的变色范围是pH值为3.1-4.4。溶液的pH<3.1时,呈酸性,甲基橙具红色;当pH>4.4时,甲基橙具黄色;而在pH3.1~4.4,则出现红黄的混合色橙色。
第二题代入公式计算:取pkθ最接近与pH值得数
第三题:代入公式,利用共轭酸碱的比值范围得出大致的范围

二:溶度积规则
1:溶度积常数
一定温度下溶度积常数一定
随温度升高而升高。
在这里插入图片描述
通式为:

在这里插入图片描述
已知溶度积常数是一种平衡常数,我们也可以通过热力学参数来计算。
如:
在这里插入图片描述

2:溶解度(s)与溶度积(k)之间的相互换算
溶解度:溶液中溶质的质量与溶液体积的比
在这里插入图片描述
第一步求得是浓度。
(2):溶度积常数换算溶解度
溶解度的单位可以是克每升,也可以是摩尔每升
在这里插入图片描述
同类型的难溶电解质是指化学式中阴阳离子组成相似,如AB型、A2B型、AB2型等。例如BaCO3、BaSO3、BaSO4就属于同类型的难溶电解质
在这里插入图片描述

3:溶度积原理:
用于判断反应方向是沉淀还是溶解

溶解为正方向,沉淀为反方向。

这里与反应平衡移动是可以类比过来的。

在这里插入图片描述
在反应平衡常数我们引入了任意状态的反应常数 Q
同样的我们在这里也引入任意反应状态的离子积常数Qi

同样的,k值越大,说明正向反应越强烈。
Q>K 溶质析出
Q=K 饱和
Q<K 溶解

在这里插入图片描述
4:沉淀溶解平衡的移动
除了化学反应,影响溶解度的因素有同离子效应和盐效应。

在之前已经介绍了同离子效应,加入含相同离子易溶强电解质可以降低弱电解质的溶解度。

盐效应:在难溶电解质溶液中,加入没有相同离子的易溶电解质使得难溶电解质的溶解度增大。

相同点:都是加入易溶电解质
不同点:一个溶解度增加,一个溶解度减小。

产生盐效应原因:
加入不含相同离子的易溶电解质以后溶液中粒子数目增多,原难溶电解质的离子有效浓度降低,反应平衡往正方向移动,溶解度增大。
在这里插入图片描述

第一题:溶度积常数只与温度有关
第二题:

在这里插入图片描述

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